1 实验部分

　　1.1 材料与仪器

　　织物：纯棉漂白平纹布，经纬纱线密度为14.7 tex × 14.7 tex，经纬密为287 根/10 cm×287根/10 cm。

　　药品：印花糊料NDY，湖北达雅化工有限公司提供;丁醇(分析纯)、吡啶(分析纯)、海藻酸钠 (SA)、碳酸氢钠、防染盐S、尿素;活性红B.3BF，活性黄M-4GL，均为工业品，市购。

　　仪器：NDJ-8S型旋转黏度计，上海精密科学仪器有限公司;SF-600电脑测色配色仪，美国Datacolor 公司;JJ-1型精密增力电动搅拌器，常州国华电器有限公司;B220型恒温水浴锅，上海亚荣生化仪器厂; 101AS型电热鼓风干燥箱，上海索谱仪器有限公司; Y571B型摩擦牢度测试仪，温州大荣纺织标准仪器厂。

　　1.2 原糊和色浆的制备

　　原糊制备：将NDY印花糊料和海藻酸钠(SA) 分别与去离子水混合，用电动搅拌机搅拌约30 min，使其呈均匀透明状，静置过夜使糊料充分膨化。

　　色浆制备：具体方法见文献[3]。色浆处方为：活性染料2%，尿素10%，防染盐S 1%，碳酸氢钠 2%，原糊50%，加去离子水至100%。

　　1.3 印花工艺

　　调浆一印花(手工)一烘干(60℃ )一汽蒸 (100～102℃ ，8 min)一冷水洗一热水洗一皂煮(肥皂5 g/L，沸煮10 min)一热水洗一冷水洗一烘干 (60℃ )。

　　1.4 测 试

　　1.4.1 基本性能测试

　　成糊率：分别配制不同浓度的原糊，采用NDJ. 8S型旋转黏度计在15℃ 下测其黏度(转速为 6 r/min，4号转子)，并绘制出糊料的成糊率曲线。黏度和印花黏度指数(PVI值)测试：分别在15℃ 下测定3% 的原糊在不同转速下的黏度。

　　PVI值=η6/ηo.6，其中η6和η0.6分别是转速为6 r/min和0.6 r/min时的原糊黏度。

　　化学品对原糊黏度的影响：在50 g原糊中加入 25 mL去离子水，调匀后用数显旋转黏度计测其黏度，作为参比的原始黏度。各另取50 g原糊，分别加入已配制好的一定浓度的化学助剂溶液，调匀并测其黏度(转速为30 r/min，4号转子)，绘制出原糊黏度随化学助剂浓度的增大而变化的曲线。

　　抱水性测试：称取原糊25 g，加入25 mL去离子水，搅拌均匀后将尺寸为10 cm×2 cm的划有插入线标记的定量滤纸插入糊1 cm处，使糊面与刻度线一致。记录30 min后水上升的高度。

　　与活性染料的反应性：测试方法见文献[5]中的印花实验方法，分别对此糊料与活性红B一3BF、活性黄M-4GL 2种活性染料的反应性进行测试。

　　1.4.2 印花性能测试

　　K/S值：分别用活性红B.3BF、活性黄M.4GL与 2种糊料配制色浆，印花洗净、烘干后用电子测色配色仪在D65光源、10。视场下测定印花织物正面的 K/S值。K/S值越大，得色越深。

　　渗透率：由印花织物反面与正面的K/S值之比表示，如式(1)所示。其值越高，渗透性越好。

　　式中：W 1为印花并烘干后织物的质量;W2为洗净后印花织物的质量;W0为未印花织物的质量。

　　印花织物色牢度：耐洗色牢度按GB/T 3921.3—1997《纺织品色牢度试验耐洗色牢度：试验3》制样;耐摩擦牢度按GB/T 3920-1997《纺织品色牢度试验耐摩擦牢度》制样，采用SF-600电脑测色配色仪进行褪色牢度仪器评级。

　　2 结果与讨论

　　2.1 原糊性能

　　2.1.1 原糊的成糊率曲线

　　图1示出NDY和SA的成糊率曲线。可以看出，2种糊料的黏度都随质量分数的增加而增大。在同样的质量分数下，NDY复合印花糊料的黏度几乎是海藻酸钠的3—1O倍，说明NDY复合印花糊料的成糊率高于海藻酸钠。NDY糊料中的组分A是由高黏度、高取代度的天然改性高分子组成，部分组分经过化学交联，由于分子间引力更易形成三维网状结构;PVP同时是良好的增稠剂，在加入后由于其与一COO一基团的亲和力，造成高分子之间的相互缠结，产生较高的黏度。SA糊料中的-COO-之间的相互排斥，使得大分子链之间不易形成网状结构，因此其成糊率比NDY要低。

　　2.1.2 流变性(PVI值)

　　印花原糊流变性的好坏对印花效果有很大的影响。PVI值是反映原糊流变性的重要指标之一。

　　表1示出不同转速下的黏度值及PVI值。

　　由表1可知，在相同的转速下，NDY原糊的黏度比SA大很多。由PVI值可知，2种原糊均属假塑性流体。NDY的PVI值比海藻酸钠的要小，结构黏度大，假塑性更明显;NDY属于部分组分化学交联的混合物，而SA属于非化学交联型结构，同时由于分子上的阴离子基团间的斥力，结构黏度低。流变性能比NDY更接近牛顿流体。从理论止说;在相同的印花条件下，NDY比SA更适合印制线条、小花等精致花纹。

　　2.1.3 化学品对原糊黏度的影响

　　图2示出3种化学品对原糊黏度的影响O可以看出，在加入相同的化学品时，NDY糊料黏度的变化幅度较大，NDY原糊随防染盐S、碳酸氢钠、染料质量分数的增加，黏度均呈现不同程度的下降。特别是刚加入电解质后，黏度变化很大，其后随着用量的增加，黏度下降比较缓和，而海藻酸钠随用量的增加没有明显变化。这是因为3种化学品均为电解质，NDY是复合改性淀粉糊料，改性后含有大量的亲水性基团，而PVP也是水溶性很强的高分子，加入电解质后，分子问的结合水被其夺取，减弱了糊料各组分与水分子之间的相互作用，引起黏度的变化;SA中虽有亲水性基团，但是其亲水性比NDY 要差，分子间网裹的水分也少。在一定范围内，电解质的量不会对其产生较大影响，因此，NDY糊料对电解质较敏感，在实际应用过程中要注意各种电解质化学品的用量。

　　图3示出尿素质量分数与原糊黏度关系曲线。由图可知，随着尿素质量分数的增加，NDY糊料和海藻酸钠的黏度均没有什么变化，即2种糊料对尿素的稳定性好。尿素是非电解质类的有机化合物，不会大量夺取水分子，不会引起二者原糊黏度产生较大的波动。

　　2.1.4 抱水性

　　对NDY和SA糊料的抱水性分别测试1O次，取平均值。NDY原糊中水上升的高度为0.25 cm，SA 原糊中水上升的高度为0.31 cm。NDY糊料的上升高度明显低于海藻酸钠糊料。这是因为高分子之间形成的网状结构包裹了大量的水分形成了胶状物，糊料A组分和B组分在改性中引入了大量亲水的羧基和磺乙基基团，并配入了具有很好水合能力的 PVP，较牢地网裹了大量水分，使其具备很好的抱水性能，SA的结构黏度低，分子间包裹水分子的能力较差，所以NDY的抱水性要好于海藻酸钠。

　　2.1.5 与活性染料的反应性

　　NDY印花糊料分别与2种活性染料进行反应性测试，经多次重复测试比较，脱糊率、手感均很好。说明NDY糊料、SA糊料分别与活性红B-3BF、活性黄M-4GL 2种活性染料基本不反应。NDY糊料虽然以多糖类化合物为主要成分，但是通过醚化改性反应将活性较高的伯羟基阴离子化，加大了大分子链上的负电荷密度，很大程度上降低了糊料与活性染料反应的可能性，这一点从最终印花的K/S值和渗透效果也可得到佐证;而SA分子中有大量的--CO0-阻止活性染料(阴离子型)与其反应，其中虽含有羟基，但c2、c3位羟基上的空间位阻效应，使之难与染料发生反应 ，所以二者均不与活性染料发生反应。

　　2.2 印花性能

　　2.2.1 KIS值和渗透率

　　织物正面的K/S值越大，上色效果越好;渗透率越高，说明色浆的印透性能越好。分别用活性红 B一3BF、活性黄M-4GL 2种染料与NDY和SA配成色浆，然后印花，测得印花织物图案处的K/S值和渗透率，如表2所示。

　　由表2可知，NDY色浆印花的K/S值与海藻酸钠相近，而渗透率明显高于海藻酸钠。NDY的PVI 值约为0.28，而sA的PVI值约为0.59，前者假塑性更为明显，触变性大。在剪切应力的作用下，黏度迅速降低，能更好地透过筛网向织物内部渗透;而且 NDY中对主要成分的醚化增加了糊料对染料分子的排斥作用。此外，PVP分子中的内酰胺结构能与羟基、氨基、羧基形成结合，因此其与有机染料有很好的亲和力，也可以与纤维结合，提高其染色的深度。

　　2.2.2 脱糊率与主观评价

　　织物经印花后，原糊作为印花色浆的增稠剂和传递染料的作用已经完成，必须洗除附着在织物表面或内部的糊料，否则会严重影响印花织物的手感。脱糊率越高，织物越柔软，手感也就越好。表3示出糊料的脱糊率、印花后织物手感及轮廓清晰度的比较。

　　由表3可知，2种糊料的脱糊率均达到88% 以上，NDY糊料的脱糊率要低于海藻酸钠糊料印花织物，主要是因为其中的PVP与织物、糊料二者的亲和力较强，致使脱除略难，所以手感方面海藻酸钠也略好于NDY糊料;但印纹都很清晰，无渗化现象。这与NDY糊料的抱水性好有很大关系。

　　2.2.3 印花织物褪色色牢度

　　表4示出NDY和海藻酸钠2种糊料配制的色浆印花后织物的耐摩擦牢度和耐皂洗牢度等级。由表可知，2种糊料配制的不同色浆印花的褪色色牢度相差不大，均达到4级以上，都有很好的褪色色牢度。2种染料均为活性染料，与纤维素上的官能团具有很好的结合能力。另外，PVP与染料的络合能力和成膜性能优异，对染料也起到了很好的保护作用。

　　3 结 论

　　1)NDY印花糊料成糊率高，原糊抱水性好，流变性能优异，不与活性染料发生反应，具有明显的假塑性特征，符合印花糊料的要求。

　　2)以3%的活性染料印花糊料NDY制备的色浆印花得色量高，印纹清晰，渗透性好，手感好，色牢度好，实际印花效果与海藻酸钠相当。

　　3)NDY糊料与SA糊料印花织物的色牢度相差不大，均达到4级以上。

　　通过天然高分子材料的改性复合制备的印花糊料，拥有良好的印花效果，部分性能甚至超过海藻酸钠，只是在耐电解质方面，SA要略好于NDY印花糊料，因此下一步的工作是调整复合物中各组分的配比，以及天然高分子材料的改性程度，使之具有较好的耐电解质性能。