为适应世界服装面料的发展需要，我们进行了超低甲醛整理剂的研究、开发，合成了超低甲醛整理剂ＦＺ，本文就其性能结构讨论。

    1.实验部分

    1.1.试验材料：

    1.1.1. 织物：

    40/40 133×72全棉府绸

    45/45 88×64 Ｔ／Ｃ细布

    1.1.2. 树脂：

    ＦＺ树脂 自制

    2Ｄ树脂 自制

    Ｍ2Ｄ树脂(甲醚化2Ｄ)新光内衣厂生产

    1.2.整理工艺：

    1.2.1.工艺处方：

    。1。2。3

    ＦＺ（40％）。12.5％。／。／

    2Ｄ（40％）。／。12.5％。／

    Ｍ2Ｄ（40％）。／。／。12.5％

    ＭｇＣｌ2·6Ｈ2Ｏ。1.5％。1.5％。1.5％

    ＪＦＣ。0.1％。0.1％。0.1％

    1.2.2.工艺流程：

    浸轧（二浸二轧、轧余率70％）→烘干（90°～100℃）→焙烘（165℃，3分）

    1.3.性能测定：

    1.3.1.含固量：烘燥法

    1.3.2.初缩体溶液游离甲醛：酸性亚硫酸钠法

    1.3.3.整理品释放甲醛：ＧＢ2912－82（Ｂ）

    1.3.4.含氮量：克氏定氮法

    1.3.5.弹性：ＧＢ429－78

    1.3.6.断裂强度：ＧＢ3923－83

    1.3.7.撕破强度：ＧＢ3918－83

    2.整理品释放甲醛来源

    酰胺和甲醛反应生成的Ｎ－羟甲基酰胺（Ｒ，Ｒ1）＞ＮＣＨ2ＯＨ）属于Ｎ－Ｃ半缩醛结构［4］，存在下列平衡反应：

    （Ｒ，Ｒ1）＞ＮＣＨ2ＯＨ←→（Ｒ，Ｒ1）＞ＮＨ＋ＣＨ2Ｏ

    因此，树脂初缩体溶液中存在游离甲醛，树脂整理品也会释放甲醛。树脂平衡稳定性高，溶液中的游离甲醛低，整理品释放甲醛少。

    通常，树脂整理品上的释放甲醛的来源有下列几方面：

    1.吸附溶液中的游离甲醛；

    2.未交联的Ｎ－羟甲基酰胺水解；

    （Ｒ，Ｒ1）＞ＮＣＨ2ＯＨ（+Ｈ2Ｏ）←—→（Ｒ，Ｒ1）＞ＮＨ＋ＣＨ2Ｏ

    3.交联纤维素水解：

    （Ｒ，Ｒ1）＞ＮＣＨ2Ｏｃｅｌｌ（+Ｈ2Ｏ）←→（Ｒ，Ｒ1）＞ＮＨ＋ＣＨ2Ｏ＋ｃｅｌｌ－ＯＨ

    4.树脂自交联物水解：

    （Ｒ，Ｒ1）＞ＮＣＨ2ＯＣＨ2Ｎ＜（Ｒ，Ｒ1）（+Ｈ2Ｏ）←→（Ｒ，Ｒ1）＞ＮＨ＋ＣＨ2Ｏ

    其中，未交联的Ｎ－羟甲基是甲醛的主要释放源。为了降低整理品上的释放甲醛，必须降低初缩体溶液中的游离甲醛，以提高树脂的水解稳定性。树脂母体结构Ｒ1和Ｒ2的供电子性愈强，树脂的反应性愈高而水解稳定性愈低。反之，当Ｒ1和Ｒ2为受电子基团时，则树脂的水解稳定性较高而反应性降低。例见表一［2］。我们选择了适当的化学结构，合成了超低甲醛ＦＺ树脂，使其溶液中的游离甲醛较低，水解稳定性较高，同时保持了适当的反应性。ＦＺ与纤维素纤维的交联反应速度在常规催化剂ＭｇＣｌ2·6Ｈ2Ｏ催化作用下和2Ｄ树脂相近，保持了良好的整理弹性。

    3.树脂的水解稳定性

    我们分析了ＦＺ、2Ｄ和Ｍ2Ｄ树脂初缩体溶液中的游离甲醛。为了进一步比较三种树脂的水解稳定性，进行了下列试验［3］，利用游离甲醛反应剂在一定条件下与初缩体溶液中的游离甲醛反应。这样，初缩体溶液中的游离甲醛趋于零，由于酰胺—甲醛的羟甲基化反应是平衡反应，所以随着时间的变化，溶液中会不断产生新的游离甲醛。经平衡一定的时间后，通过重新测定树脂初缩体溶液中的游离甲醛含量，以比较其树脂的水解平衡稳定性。ＦＺ树脂初缩体溶液中游离甲醛含量为0.25％，比2Ｄ树脂的0.55％和Ｍ2Ｄ树脂的0.50％低得多。只有树脂的平衡稳定性高，才能通过适当方法，使其溶液中游离甲醛达到较低水平。从树脂的水解稳定性试验数据(见表一)可以看出，ＦＺ树脂经多次试验，水解而产生的游离甲醛含量分别为0.18％、0.15％和0.10％，逐次减少，而2Ｄ和Ｍ2Ｄ则会不断产生甲醛，尤其是2Ｄ树脂基本上保持原来的游离甲醛含量水平，从而可以推测ＦＺ树脂的水解稳定性较高，有利于整理品释放甲醛的降低。

    ＦＺ、2Ｄ和Ｍ2Ｄ树脂经相同条件的热处理后，测定其溶液中游离甲醛含量的变化，以比较三种树脂的耐热稳定性，经80°～100℃、1小时的热处理后，ＦＺ树脂溶液中的游离甲醛增加明显低于2Ｄ和Ｍ2Ｄ，FZ树脂耐热稳定性优于Ｍ2Ｄ和2Ｄ。

    将三种树脂ＦＺ、2Ｄ和Ｍ2Ｄ经相同条件的酸和碱处理后测定其溶液中游离甲醛的变化。在相同的酸、碱水解条件下，ＦＺ树脂的稳定性明显优于2Ｄ和Ｍ2Ｄ树脂。2Ｄ树脂水解后，溶液中的游离甲醛分别高达1.36％和2.1％，而ＦＺ树脂溶液中的游离甲醛仍仅有0.45％和0.70％。数据也表明三种树脂的耐酸稳定性均优于耐碱稳定性。

    通过上述树脂的稳定性能试验，证明ＦＺ树脂具有优良的水解稳定性和耐热稳定性，从而使整理品的释放甲醛降低。

    4.整理品性能

    我们以ＦＺ、2Ｄ和Ｍ2Ｄ树脂，整理全棉和涤棉混纺织物，以ＭｇＣｌ2·6Ｈ2Ｏ为催化剂，采用相同常规焙烘工艺，工作液中均不加柔软剂等添加剂，整理织物为一段的练漂半制品。整理品性能见表五。从表中数据可知，全棉织物弹性（Ｔ＋Ｗ）为220度左右，已达到防缩防皱水平，而涤棉混纺织物为300度左右，已达到耐久压烫整理水平［4］。断裂强度和撕破强度的保留率也均在70％以上，数据表明整理效果良好。三种全棉整理品的弹性相近，均为220度左右，说明ＦＺ树脂的反应性与2Ｄ、Ｍ2Ｄ相差不多。而其释放甲醛则差异很大，ＦＺ树脂整理品释放甲醛在100ｐｐｍ左右，而Ｍ2Ｄ和2Ｄ树脂整理品则为500ｐｐｍ和700ｐｐｍ。

    将三种树脂整理的全棉府绸，经10次洗涤而后测定整理品的弹性回复角和含氮量的变化。数据表明，10次洗涤后的含氮量和回复角的降低均为5%左右，具有良好的耐洗涤性。整理品释放甲醛经洗涤后都有所降低，ＦＺ整理品释放甲醛已达65ｐｐｍ。

    5.结语

    上述试验表明，ＦＺ树脂具有良好的水解稳定性和耐热稳定性。FZ整理品释放甲醛量已达到超低水平，而弹性保持和2D树脂整理品相近，具有较好的开发前景。

    6.参考文献

    1.染整原理.第二分册